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象牙及其检测

作者:上海地矿珠宝玉石检测中心 胡家燕

一、综述

  新版国家标准《珠宝玉石名称》(GB/T16552-2003)中,天然有机宝石类名称增加了象牙。

  据考证在公元前4000年黄河一带有成群野象分布,河南简称“豫”就是“象居住的地方”。象棋在古代用象牙做成,象棋因此得名。历代精美绝伦的象牙雕刻,曾经是中国皇宫最上乘的贡品,举世闻名,以象牙制作的饰品、图章、筷子曾风靡世界,民间也广泛流传有象牙制作的工艺美术品。

  现在中国有关法律法规规定,不得非法携带、托运、邮寄象牙及其制品出入境,不得非法购买象牙及其制品。中国海关自1996年以来查获了45吨象牙(这意味着有数十万头象被夺去生命,包括一些象因悲痛、成为孤儿而死去)。2002年夏天,北京举办的牙雕展将是中国最后一次象牙工艺品展览会。

  2002年11月3―15日在智利召开的第十二届“濒危野生动植物种国际贸易公约”缔约国大会,决定有条件地允许博茨瓦纳、纳米比亚、南非三国适量开展象牙的国际贸易,对于上述三国限额以外的象牙以及其他国家的象牙,公约仍禁止其国际贸易。

二、地史上的象

  地史上的象牙化石都产生磷酸盐化、碳酸盐化,有机质已不存在。

  甘肃省发现国内最大剑齿类古象牙化石,是12枚臼齿之一,长300毫米、宽150毫米、高65毫米(根据牙齿推测,这只剑齿象通体长约9-10米、高约4-5米,体重近100吨)。

  猛犸象(长毛象) 属人类新石器时代的动物,已灭绝的象科,距今75―1万年,象臼齿高冠,冠面宽,齿板数目多,第三臼齿板最多达27个,象高2.5―5米,体长约6米,体重约4.5吨。生存于亚州、欧州及北美更新世纪晚期。

  1997年,在湖北省松滋市新江口镇青锋山出土一枚象纳码象的象牙化石,长度有3.26米,中部直径是24厘米,弯距是38厘米。据同位素检测定,纳码象的生活年代距离现在已经约75万年。

  四川省奉节县天坑地缝附近发掘出土的两件古剑齿象牙化石,象牙上的刻痕系史前人类所留。象牙长2.06米,距今约75―12万年(中更新世晚期―晚更新世早期)。

  中国早期的象牙雕件,于1976年河南省安阳市殷墟妇好墓出土,系商代象牙雕夔鋬杯,高30.5厘米,象牙雕夔鋬杯,用象牙根部制成。米黄色,残破复原。

三、长鼻目象科

  象属长鼻目象科,括2属2种动物,即亚洲象和非洲象,亚洲象前肢5指,后肢4趾,非洲象前肢4指,后肢3趾。

  象是现存陆栖动物中最大的哺乳动物,象的嗅觉、听觉发达,视觉较差。群居,由一只雄象率领,无固定栖地,具日行性,炎热时习喜水浴,晨昏觅食,以野草、树叶、竹叶、野果等为食。鼻和上唇连在一起,长鼻起着摄取水、取食物于口中,鼻端生有指状突起(非洲象鼻端具二个指状突起),能捡拾细小物。巨大的耳廓不仅帮助谛听,也有散热功能。繁殖期不固定,孕期20—22个月,每产1仔,9—12岁性成熟,寿命60―70岁,据记载,哥拉帕格斯群岛的象能活180―200岁。

  据资料载,上世纪末埃塞俄比亚皇帝朝贡沙皇尼古拉二世一对象方,有一支长3.3米,重113公斤。

  象的门牙,没有齿根在成熟后仍不断生长,弯曲伸长形成獠牙。门牙仅在上颌才有,下颌无,非洲象门牙特别长,雄、雌一样,亚洲象门牙较小,长的可达1.8米,雌象更小一点。

  据统计,非洲象的数量已经由1980年的130万头锐减到现在的30万头,而亚洲象的野外种群只有不足5万头,在云南省的西双版纳密林中有野象分布。

四、象牙成分

1、象牙化学成分

  象牙化学成分可分为无机成分、有机成分。

1)、无机成分分析

  磷、钙、二氧化碳为主要成分(表1)

  化学成分分析(表1)

化学成分
SiO2
Al2O3
TiO2
MgO
MnO
CaO
Na2O
含量%
0.16
0.06
0.01
0.44
0.07
53.54
1.60
化学成分
K2O
Fe2O3
P2O5
CO2
F
Cl
H2O
含量%
0.03
0.54
37.00
3.70
0.68
0.23
2.20

2)、微量元素光谱半定量分析

  锌、锶、锰、钛含量高(表2)

  光谱半定量分析(表2)

元素
Mg Zn Fe Sr Mn Ti Cu Si A1 Pb
含量%
〉1 0.03 0.03 0.03 0.01 0.01 0.003 0.001 0.001 0.001

3)氨基酸分析

  甘氨酸、丙氨酸、脯氨酸、谷氨酸为主,氨基酸总量达31.27%(表3)。

氨基酸分析(表3)

氨基酸成分 甘氨酸 丙氨酸 脯氨酸 谷氨酸 精氨酸 天冬氨酸
含量% 7.39 3.86 3.79 3.46 2.56 1.79
氨基酸成分 赖氨酸 亮氨酸 丝氨酸 缬氨酸 苯丙氨酸 苏氨酸
含量% 1.38 1.23 1.13 1.08 0.83 0.69
氨基酸成分 蛋氨酸 异亮氨酸 酪氨酸 胱氨酸 组氨酸 总量
含量% 0.67 0.54 0.38 0.29 0.20 31.27

2、象牙物质组分成分

  1)有机成分

  由胶质蛋白、弹性蛋白组成,成胶状体。

  2)、矿物成分

  碳磷灰石(Dahllite):

  隐晶状,据X射线衍射晶体分析,测算晶胞常数a。=9.28Å,c。=6.90Å,Z=1。

  碳磷灰石常规化学成分为CaO 51.44、MgO 0.34,Na2O 0.80,CO2 2.72,H2O+ 2.86, H2O- 0.80,P2O5 39.92,C1 0.42,F 0.03。

  假六方晶系(单斜晶系?),

  自然界碳磷灰石呈粒状、皮壳状、球粒状、纤维状、放射状产出。象牙中与有机质混杂,晶粒边界在常规显微镜下无法分瓣,剥下极薄碎片卷曲,显示永不消光的一级灰干涉色,表面呈不平坦状,显示不清晰的一轴晶、二轴晶干涉图象。

相片1 黄色象牙镯一对
相片2 褐色象牙镯一对

  根据百余件象牙制品折光率的实测变化在一定范围中,明清时代发黄褐色象牙制品(相片1,黄色象牙镯一对) (相片2,褐色象牙镯一对) (相片3黄色象牙观音一尊),的折光率值在1.560±,民国时期象牙制品(相片4,象牙寿星雕件)的折光率值为1.556±,现代象牙制品折光率值为1.540±。

相片3 黄色象牙观音
相片4 象牙寿星雕件

  象牙由于保存环境(干燥、湿度)不利,有机物质老化、失水收缩,在横切面形成环状收缩裂纹(相片5,象牙横切面形成环状收缩纹),纵切面上形成纵向收缩裂纹(相片6,象牙鼻烟壶等工艺品,图章上有纵切面上形成纵向收缩裂纹)。

相片5 象牙横切面形成环状收缩纹
相片6 象牙鼻烟壶等工艺品

  3)、珐琅膜层

  象牙外表的稍硬珐琅膜层,致密细腻光滑,具有保护牙齿的功能,是象牙在生长过程中机体本身分泌出的一种珐琅质物质覆盖在表面。(珐琅一词系一种玻璃质的釉附著在金属表面所成的工艺品,珐琅是以硅、铅丹、硼砂磨碎制成的粉末状的彩料再填于金、银、铜、瓷等器胎上经烘烧而成的釉,人及动物的牙齿表面均有一层珐琅膜层覆盖并不断生长。)

五、象牙鉴定

1、象牙横切面特征

  象牙横切面呈圆、椭圆形,从牙根到牙尖逐渐缩小,牙壁逐渐增厚,在向牙尖部逐步由空腔体变为一段实心牙。

  象牙横切面具圆形分层结构,分层界浅随牙龄增长而清晰。

  象牙横切面从外向里可分四层。

  第一层(表层)为致密的同心密纹层,厚度一般在3mm以下。外缘附着一层坚硬的珐琅质膜层。

  第二层为致密的二组粗纹理弧形十字交叉的菱形纹(相片7,二组粗纹理弧形十字交叉的菱形纹,又称勒兹纹理线),又称勒兹纹理线(Retzius),菱形钝交角124°、锐角56°,弧形纹理粗细0.5―1mm,纹理之间距离一般在2mm以上。

相片7 勒兹纹理线

  第三层为致密的二组细纹理弧形十字交叉的菱形纹,菱形钝交角120°、锐角60°,弧形纹理之间距离一般在0.5mm以下。

  第四层(里层) )为致密的同心密纹层。

2、象牙纵切面特征

  象牙纵切面去除表层观察,呈现一组平行定向展布、有一定距离间隔、粗细分明而均匀布的纵向纹理,它是勒兹纹理线(Retzius)纵向展现,纵向纹理常若隐若显,一条纹理也有粗细、深浅变化,颜色变化。

3、象牙物理性质

  紫外线照射呈现朦胧般的乳白蓝色,有强弱之分。质地细腻润滑,呈现蜡状光泽。一般呈瓷状不透明,薄片状者呈半透明,微细碎片透明状。具一定的韧性,能稍弯曲。火烧时有骨焦味,冒烟、炭化。在纵向切面有纵纹面上,滴上一滴水,取一小段灯草垂直纵纹上,会产生旋转与纵纹方向一致。实测密度1.65―2.20g/cm3。实测摩氏硬度2―3度。

4、象牙化学性质

  取上一点粉末,上放入微量磷试剂,加入一滴1:1HNO3,粉末呈蛋黄色,指示含磷。在酸中象牙易产生变软、分解。(相片7,象牙坠横切面上的二组粗纹理弧形十字交叉的菱形纹,又称勒兹纹理线)

2004.01.29

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